近日,海角论坛 柔性电子全国重点实验室黄维院士、陶冶教授团队联合南京大学医学院附属口腔医院董衡教授团队、温州医科大学附属衢州医院洪广亮教授团队,在国际期刊Angewandte Chemie International Edition发表题为《Nanoconfinement Enabled High-efficiency and Long-lifetime Multicolor Afterglow Hydrogels for Advanced Spatiotemporal Encryption and Pathogen Eradication》的研究论文。该成果被期刊遴选为VIP论文(Very Important Paper)。论文共同第一作者为我校博士生张舒曼、南京大学博士生李筱叶。
多色发光水凝胶作为一类极具潜力的软物质发光材料,在信息加密防伪、生物成像、智能传感、生物医用等前沿领域展现出广阔的应用前景。其中,有机余辉水凝胶可同时高效利用单线态与三线态激子,突破了传统荧光材料的激子利用限制,被视为新一代软物质发光平台的核心发展方向。然而,传统余辉水凝胶体系长期以来面临着难以突破的瓶颈。水凝胶富水、透氧的本征特性,会严重加速三线态激子的非辐射失活与碰撞猝灭。同时聚合物链段的运动也会加剧振动能量耗散。这两大核心难题,直接导致现有余辉水凝胶普遍存在余辉寿命短(大多不足1秒)、量子产率低(普遍低于10%)、发光光谱局限于蓝绿波段的问题,无法同时实现高效激子利用与优异的力学形变性能,严重制约了其实际应用。
针对上述难题,研究团队创新性地提出纳米限域工程策略,开创性地将刚性、色彩可调的氢键超分子框架嵌入水凝胶聚合物网络中,一举实现两大核心突破。通过超分子框架构建的刚性限域微环境,可精准固定发光发色团,从根源上抑制三线态激子的非辐射衰减与水 / 氧猝灭效应,彻底解决了传统材料余辉效率低、寿命短的核心痛点。该超分子框架可作为水凝胶网络中的应力耗散节点,显著增强聚合物基体的力学性能,实现了余辉发光性能与材料机械鲁棒性的协同优化。基于该策略制备的余辉水凝胶,实现了从深蓝到橙红的全光谱多色余辉发射,余辉寿命最高可达2535 ms,光致发光量子产率突破29.4%,核心性能在已报道的余辉水凝胶体系中处于国际领先水平。同时,材料展现出极为优异的力学性能,断裂应变接近1400%,压缩强度最高达7.7 MPa,在66%的高含水量条件下,仍能保持优异的循环稳定性与抗疲劳性能,适配柔性场景的应用需求。
依托多色余辉的发射颜色与衰减动力学差异性,研究团队构建了基于二阶魔方的时空分辨多维信息加密系统,实现了高安全性的多维信息加密与防伪,为先进光学信息安全领域提供了全新的材料载体。此外,得益于纳米限域策略带来的高效三线态激子捕获效率,该水凝胶可在光照下高效敏化产生单线态氧,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌两种典型创面致病菌均实现了> 99.9%的杀菌效率。团队进一步将其制备成微针贴片,在小鼠全层皮肤感染模型中,实现了感染创面的高效抗菌与快速愈合,为临床慢性感染创面的治疗提供了全新方案。
该工作突破了传统有机余辉水凝胶发光效率、寿命与力学性能难以兼顾的核心瓶颈,建立了多功能余辉软材料的普适性设计平台,为有机余辉材料在先进光学信息安全、柔性光电器件、生物医用治疗、软物质光子学等领域的应用开辟了全新路径。
该研究获得了国家自然科学基金、江苏省基础研究计划、南京U35强基项目、海角论坛 “华礼人才支持计划”以及江苏省研究生科研创新计划等项目的联合资助。

多色余辉水凝胶的设计示意图
原文链接://doi.org/10.1002/anie.3224418
(撰稿:陶冶 编辑:陈宁娜 审核:凌海峰)

